單壁碳納米管的手性可控制備發(fā)展路線
作者:中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)有限公司 來源:http://www.sikpqwc.cn 日期:2017-11-17 10:31:55
基于單壁碳納米管的手性可控制備現(xiàn)狀,技術(shù)人員對未來單壁碳納米管手性富集的可能種類以及發(fā)展方向進(jìn)行了展望報(bào)道指出,在化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)中,選擇性制備單壁碳納米管的關(guān)鍵仍為催化劑,催化劑的狀態(tài)嚴(yán)重影響著單壁碳納米管的種類。早期所使用的低熔點(diǎn)催化劑在高溫下呈現(xiàn)不穩(wěn)定的液體狀態(tài),碳納米管的生長機(jī)理符合“氣-液-固”(VLS)機(jī)理,這導(dǎo)致不同類型碳納米管端口與催化劑表面之間的結(jié)合在熱力學(xué)上沒有顯著差異,難以實(shí)現(xiàn)碳管生長的選擇性。因此提高催化劑的穩(wěn)定性在熱力學(xué)上對于碳納米管的成核過程是極為有利的。固體催化劑的提出和發(fā)展為單壁碳納米管的手性制備打開了一個(gè)嶄新的思路,碳納米管的生長機(jī)理轉(zhuǎn)變?yōu)?ldquo;氣-固”(VS)機(jī)理,其成核受到固體催化劑特定晶面的影響,碳原子與催化劑晶面原子鍵合而穩(wěn)定存在,因而催化劑晶面原子的特定排布能夠?qū)?yīng)到碳納米管邊緣的周期性結(jié)構(gòu);基于此,文章提出了碳納米管與催化劑晶面對稱性匹配的熱力學(xué)成核規(guī)則。此外,固體催化劑上碳納米管的動(dòng)力學(xué)生長速率與碳納米管的手性角有關(guān),理論計(jì)算表明,具有19.1o手性角的單壁碳納米管具有最大的動(dòng)力學(xué)生長速度,據(jù)此可以通過調(diào)控生長過程中的碳源濃度來實(shí)現(xiàn)碳納米管的動(dòng)力學(xué)調(diào)控。實(shí)際上,早期的低溫生長粉體碳納米管中富集近armchair管就是一種動(dòng)力學(xué)調(diào)控的結(jié)果。結(jié)合碳納米管的熱力學(xué)成核規(guī)則和生長動(dòng)力學(xué)調(diào)控,可以實(shí)現(xiàn)碳納米管的手性富集生長。將來,碳納米管手性富集的種類分布在近armchair管和手性角為19.1o的(2m, m)碳納米管附近,這兩類碳納米管分別代表了固體催化劑上熱力學(xué)主導(dǎo)和動(dòng)力學(xué)主導(dǎo)調(diào)控的兩個(gè)思路。
技術(shù)人員強(qiáng)調(diào),盡管目前有一些理論可以用來解釋和預(yù)測單壁碳納米管的手性富集,但是受目前原位原子級分辨率表征手段的限制,更為明確的碳納米管生長機(jī)理仍有待研究,因此,未來也需要發(fā)展更為精細(xì)、可靠的表征技術(shù)去深入探索碳納米管的生長機(jī)理,碳納米管的手性富集制備也需要對其熱力學(xué)成核規(guī)則和動(dòng)力學(xué)調(diào)控規(guī)律開展進(jìn)一步探索,未來才有可能實(shí)現(xiàn)碳納米管任意手性的高純度富集。
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