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新聞動(dòng)態(tài)
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單壁碳納米管的手性可控制備發(fā)展路線

作者:中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)有限公司 來源:http://www.sikpqwc.cn 日期:2017-11-17 10:31:55


       單壁碳納米管可看作是由單層石墨烯沿一定方向卷曲而成的空心圓柱體,根據(jù)卷曲方式(通常稱為“手性”)的不同,可以體現(xiàn)金屬性或帶隙不同的半導(dǎo)體性。1993年,日本物理學(xué)家Sumio Iijima教授等在透射電子顯微鏡下首次觀察到了單壁碳納米管。單壁碳納米管具有優(yōu)異的電子、機(jī)械、力學(xué)等性能,尤其是對電子和空穴都具有超高的遷移率,因此,國際半導(dǎo)體路線圖委員會2009年確定其為未來最有可能應(yīng)用的新型器件材料,催生了單壁碳納米管在物理、化學(xué)、材料、生物等多個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用研究和功能展示。盡管如此,實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)的可控制備是單壁碳納米管走向應(yīng)用的基礎(chǔ)和關(guān)鍵,然而,經(jīng)過二十余年的努力,尚未有實(shí)際的解決方案,這已經(jīng)成為碳納米管研究和應(yīng)用發(fā)展的瓶頸。

基于單壁碳納米管的手性可控制備現(xiàn)狀,技術(shù)人員對未來單壁碳納米管手性富集的可能種類以及發(fā)展方向進(jìn)行了展望報(bào)道指出,在化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)中,選擇性制備單壁碳納米管的關(guān)鍵仍為催化劑,催化劑的狀態(tài)嚴(yán)重影響著單壁碳納米管的種類。早期所使用的低熔點(diǎn)催化劑在高溫下呈現(xiàn)不穩(wěn)定的液體狀態(tài),碳納米管的生長機(jī)理符合“氣-液-固”(VLS)機(jī)理,這導(dǎo)致不同類型碳納米管端口與催化劑表面之間的結(jié)合在熱力學(xué)上沒有顯著差異,難以實(shí)現(xiàn)碳管生長的選擇性。因此提高催化劑的穩(wěn)定性在熱力學(xué)上對于碳納米管的成核過程是極為有利的。固體催化劑的提出和發(fā)展為單壁碳納米管的手性制備打開了一個(gè)嶄新的思路,碳納米管的生長機(jī)理轉(zhuǎn)變?yōu)?ldquo;氣-固”(VS)機(jī)理,其成核受到固體催化劑特定晶面的影響,碳原子與催化劑晶面原子鍵合而穩(wěn)定存在,因而催化劑晶面原子的特定排布能夠?qū)?yīng)到碳納米管邊緣的周期性結(jié)構(gòu);基于此,文章提出了碳納米管與催化劑晶面對稱性匹配的熱力學(xué)成核規(guī)則。此外,固體催化劑上碳納米管的動(dòng)力學(xué)生長速率與碳納米管的手性角有關(guān),理論計(jì)算表明,具有19.1o手性角的單壁碳納米管具有最大的動(dòng)力學(xué)生長速度,據(jù)此可以通過調(diào)控生長過程中的碳源濃度來實(shí)現(xiàn)碳納米管的動(dòng)力學(xué)調(diào)控。實(shí)際上,早期的低溫生長粉體碳納米管中富集近armchair管就是一種動(dòng)力學(xué)調(diào)控的結(jié)果。結(jié)合碳納米管的熱力學(xué)成核規(guī)則和生長動(dòng)力學(xué)調(diào)控,可以實(shí)現(xiàn)碳納米管的手性富集生長。將來,碳納米管手性富集的種類分布在近armchair管和手性角為19.1o的(2m, m)碳納米管附近,這兩類碳納米管分別代表了固體催化劑上熱力學(xué)主導(dǎo)和動(dòng)力學(xué)主導(dǎo)調(diào)控的兩個(gè)思路。

技術(shù)人員強(qiáng)調(diào),盡管目前有一些理論可以用來解釋和預(yù)測單壁碳納米管的手性富集,但是受目前原位原子級分辨率表征手段的限制,更為明確的碳納米管生長機(jī)理仍有待研究,因此,未來也需要發(fā)展更為精細(xì)、可靠的表征技術(shù)去深入探索碳納米管的生長機(jī)理,碳納米管的手性富集制備也需要對其熱力學(xué)成核規(guī)則和動(dòng)力學(xué)調(diào)控規(guī)律開展進(jìn)一步探索,未來才有可能實(shí)現(xiàn)碳納米管任意手性的高純度富集。

 

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